Скачать книгу

которой образуются соответственно спирт и гель кремниевой кислоты по реакции

      Гель кремниевой кислоты обладает клеящими, гидрофобными и структурирующими свойствами, особенно по отношению к тем полимерным веществам, в молекуле которых есть полярные функциональные группы–ОН, –NH и др. Скорость гидролиза под действием одной только воды в нормальных условиях очень мала. Реакция гидролиза протекает в течение нескольких часов или нескольких лет в зависимости от состава раствора [62].

      Гидролиз упрощается в присутствии гомогенизирующих растворителей, например этилового спирта, ацетона и т. п. Для ускорения процессов гидролиза и поликонденсации применяют различные минеральные кислоты и щелочи [9; 10; 93]. С повышением температуры скорость гидролиза также увеличивается. Конечным продуктом гидролиза этилсиликатов является пространственный неорганический полимер состава (SiO2)n, представляющий собой аморфные образования и сохраняющий высокие эксплуатационные свойства в противоположность продуктам разложения органических полимеров. Проведенные автором работы [62] электронно-микроскопические и рентгенографические исследования подтвердили аморфную структуру продуктов гидролиза.

      Полиорганосилоксаны также обладают устойчивостью к эксплуатации в атмосферных условиях. Это объясняется исключительной стойкостью силоксановых связей, из которых построен скелет молекул, к свободнорадикальным реакциям. Окислительные процессы, если и протекают при жестких условиях, затрагивают лишь связи Si–C и C–C в органическом обрамлении, что приводит только к перестройке кремнекислородной цепи за счет образования дополнительных силоксановых связей. Результаты натурных испытаний в атмосферных условиях, проведенных А. А. Пащенко и его сотрудниками [62], подтверждают высокую стойкость кремнийорганических покрытий к воздействию естественных атмосферных факторов.

      Продукты гидролиза этилсиликатов являются химически инертными, плохо смачиваются не только водой, но и растворами кислот, щелочей и солей. Водоотталкивающие свойства полиорганосилоксанов обусловлены ориентацией молекул, при которой полярные связи –SiO направлены к поверхности подложки, а водоотталкивающие органические радикалы – в сторону окружающей среды. Полярность определяет и адгезию полимерных продуктов гидролиза к различным поверхностям.

      Полимерные продукты гидролиза этилсиликатов обладают высокой эластичностью, что обусловлено высокой эластичностью, а последняя в свою очередь – высокой гибкостью кремнийорганической связи, являющейся следствием небольшого потенциального барьера вращения органических радикалов вокруг связи – Si–O–Si– .

      Применение этилсиликатов для придания водонепроницаемости материалам впервые было осуществлено в 1930-х годах в Великобритании. В настоящее время они находят широкое использование во многих отраслях промышленности: в литейном производстве – для изготовления керамических оболочек, т. е. форм [96], в лакокрасочной промышленности – для модификации олиф [19], паркетных лаков, поливинилацетатных

Скачать книгу